Бром

БРОМ (лат.Bro mum), Br -химич еский эле­мент VII группы периодич еской системы Мен­делеева, относится к галогенам, ат омный н омер 35, атомная масса 79,904; красно-бурая жид­кость с сильным неприятным запа­хом. Бром открыт в 1826 французским химиком А. Ж. Баларом при изучении рассолов средиземноморских соляных промыслов; назван от греческого bromos — зловоние. При­родный бром состоит из 2 стабильных изо­топов ⁷⁹ Br (50,34%) и ⁸¹ Br (49,46%). Из искусственно полученных радиоактив­ных изотопов брома наиболее интересе н ⁸⁰ Вr, на примере к оторого И. В. Курчатовым открыто явлен ие из омерии атомных ядер.

Нахождение в природе.

Содержание брома в земной коре (1,6_* l0 ^-4 % по массе) оценивается в 10¹⁵ -10¹⁶ т. В главной своей массе бром находится в рас­сеянном состоянии в магматич еских породах, а также в широко распространённых галогенидах. Бром - постоянный спутник хлора. Бромистые соли(NaBr, KBr, MgBr ₂ ) встречаются в отложениях хлористых солей (в поваре нной соли до 0,03% Br, в калийных солях - сильв ине и карналлите - до 0,3% Вr), а также в морской воде (0,065% Br), рапе соляных озёр (до 0,2% Br) и подземных рассолах, обычно связанных с соляными и нефтя­ными месторождениями (до 0,1% Br). Благодаря хорошей растворимости в воде бромистые соли накопляются в остаточ­ных рассолах морских и озёрн ых водоё­мов. Бром мигрирует в виде легко раство­римых соедин ений, очень редко образуя твёрдые минеральные формы, представ­ленные бромиритом AgBr, эмболитом Ag (Сl, Br) и иодэмболитом Ag (Сl, Вr, I). Образование минералов происходит в зонах окисления сульфидных серебро-содержащих месторождений, формирую­щихся в засушливых пустынных облас­тях.

Физические и химические свойства.

При -7,2° С жид­кий бром з астывает, превращаясь в красно-коричневые игольчатые кристаллы со слабым металлич еским блеском. Пары брома жёлто-бурого цвета,tкип 58 ,78°С. Плот­ность жидкого брома (при 20°С) 3,1 г/см3. В воде бром растворим ограниченно, но лучш е других галогенов (3,58 г брома в 100 г Н 2О при 20°С). Ниже 5,8 4°С из воды осаж даю тся гранатово-красные кристаллы Br_2* 8H₂ O. Особенно хорошо растворим бром во многих органических раство­рителях, чем пользуются для извлечения его из водных растворов. Бром в твердом, жидком и газообразном состоянии состо­ит из 2-атомных молекул. Заметная диссоциация на атомы начинается при температуре около 800°С; диссоциация наблю­дается и при действии света.

Конфигурация внешних электронов ато­ма брома 4s² 4p⁵ . Валентность брома в соединени­ях переменна, степень окисления равна -1 (в бромидах, напр. КВr), +1 (в гипобромитах, NaBrO), +3 (в бромитах, NaBrO₂ ), +5 (в броматах, КВrО₃ ) и + 7 (в пербромагах, NaBrO₄ ). Химически бром весьма активен, занимая по реакционной способности место между хлором и иодом. Взаимодействие брома с серой, селеном, тел­луром, фосфором, мышьяком и сурьмой сопровождается сильным разогреванием, иногда даже появлением пламени. Так же энергично бром реагирует с некоторыми ме­таллами, например калием и алюминием. Однако многие металлы реагируют с без­водным бромом с трудом из-за образования на их поверхности защитной плёнки бро­мида, нерастворимого в броме. Из металлов наиболее устойчивы к действию брома, даже при повышенных температурах и в присут­ствии влаги, серебро, свинец, платина и тантал (золото, в отличие от платины, энергично реагирует с бромом). С кислородом, азотом и углеродом бром непосредственно не соединяется даже при повышенных температурах. Соединения брома с этими элемен­тами получают косвенным путём. Тако­вы крайне непрочные окислы Br₂ O,BrO₂ и Вr₃ О₈ .

Бром - сильный окислитель. Так, он окисляет сульфиты и тиосульфаты в вод­ных растворах до сульфатов, нитриты до нитратов, аммиак до свободного азота. Бром вытесняет иод из его соединений, но сам вытесняется хлором и фтором. Свободный бром выделяется из водных растворов бро­мидов также под действием сильных окислителей в кислой среде. При растворении в воде бром частич­но реагирует с ней с образованием бромистоводо-родной кислоты НВr и неустойчивой бромноватистой кислоты НВrО. Раствор брома в воде называют бромной водой. Из реакций брома с орга­ническими соединениями наиболее характерны присоединение по двойной связи С=С, а также замещение водорода (обычно при действии катализаторов или света).

Получение и применение.

Исходным сырьём для получения брома слу­жат морская вода, озёрные и подземные рассолы и щелока калийного произва, содержащие бром в виде бромид-иона Вг^- . Бром выделяют при помощи хло­ра и отго­няют из раствора водяным паром или воз духом. Отгонку паром ведут в колон­нах, изготовленных из гранита, керамики или иного стойкого к брому материала. Сверху в колонну подают подогретый рассол, а снизу - хлор и водяной пар. Пары брома, выходящие из колонны, кон­денсируют в керамиковых холодильни­ках. Далее бром отделяют от воды и очища­ют от примеси хлора дистилляцией. Отгонка воздухом позволяет использо­вать для получения брома рассолы с его низ­ким содержанием, выделять бром из которых паровым способом в результате большо­го расхода пара невыгодно. И