Два ароматических кольца, имеющих два общих углеродных атома называются конденсированными. Простейший представитель ароматических соединений с двумя конденсированными ядрами - нафталин.
Существуют ароматические соединения с тремя конденсированными ядрами - антрацен, фенантрен. Мы с вами рассмотрим химию простейшего и наиболее важного из конденсированных ароматических углеводородов - химию нафталина.
Нафталин - белое кристаллическое вещество с Т пл. 800 С, Т кип. 2180 С, легко возгоняется, обладает характерным запахом.
Положения углеродных атомов в нафталиновой системе обозначаются следующим образом:
Изомерия, номенклатура
Для монозамещенного нафталина возможны два изомера -a и -b.
Для дизамещенных возможно уже 10 изомеров. По систематической номенклатуре местоположение заместителей обозначают цифрами. Для некоторых дизамещенных сохранились и названия по рациональной номенклатуре.
Структура нафталина
Еще в 1868 г. были получены данные, согласно которым нафталин содержит два эквивалентных сконденсированных бензольных кольца, лежащих в одной плоскости.
Строение нафталина было доказано по схеме:
Таким образом, было установлено, что оба кольца являются бензольными. Согласно экспериментальным данным нафталин по своим свойствам относится к ароматическим соединениям. С теоретической точки зрения нафталин имеет структуру, необходимую для того, чтобы быть ароматическим соединением: он содержит плоские шестичленные кольца и рассмотрение атомных орбиталей показывает, что его структура допускает образование p-облаков, содержащих 6 электронов - ароматический секстет. Десять атомов углерода расположены по углам двух сочлененных шестиугольников. Каждый атом углерода связан с тремя другими атомами s-связями. Поскольку они образуются при перекрывании тригональных sp2 -орбиталей, то все атомы углерода и водорода лежат в одной плоскости. Выше и ниже этой плоскости находится p облако, образующееся в результате перекрывания р-орбиталей, имеющее форму восьмерки. Рентгеноструктурный анализ показал, что в нафталине длина С-С связей различна. Энергия сопряжения 61 ккал/моль.
Способы получения
Промышленным источником получения нафталина является каменноугольная смола и продукты пиролиза нефти (фр. 180-2300 )
Синтетически нафталин может быть получен:
а) при пропускании паров бензола и ацетилена над нагретым углем при 4000 С
б) дегидрогенизацией гомологов бензола, содержащих в боковой цепи не менее 4-х атомов углерода
в) из стирилуксусной кислоты
г) различные варианты диенового синтеза
Химические свойства
Нафталин является ароматическим соединением, по своим свойствам во многом напоминает бензол. Нафталин устойчив к реакциям присоединениям, характерным для ненасыщенных соединений. Однако эта устойчивость проявляется в меньшей степени, чем для бензола. Нафталин менее ароматичен и более непределен, чем бензол.
Для нафталина типичны реакции электрофильного замещения. p-Электронное облако является источником электронов, доступных для электрофильного реагента, который присоединяется к кольцу с образованием промежуточного карбониевого иона, при отщеплении от которого протона восстанавливается ароматическая система.
Следует отметить, что связи 1,2 более похожи на двойные, чем 2,3. Связи 1,2 и 3,4 в нафталине в некоторой степени аналогичны сопряженной системе в 1,3-бутадиене. Это находит отражение как в определенной активности a-положений к электрофильным реагентам, так и в реакциях присоединения, характерных для диеновых углеводородов. При вступлении электрофильного реагента в a-положение возникающий промежуточный s-комплекс более энергетически выгоден в сравнении с s-комплексом, образующимся при атаке b-положения.
Нафталин вступает в реакции замещения легче бензола. При этом заместители почти всегда вступают в a-положение.
При нитровании нафталина азотной кислотой в смеси с H2SO4 при 50-600 образуется почти исключительно a-нитронафталин.
Хлорирование и бромирование нафталина протекает очень легко и не требует катализатора
Наиболее важной реакцией является сульфирование, на направление замещения оказывает влияние температура.
Эта реакция не является изомеризацией, а протекает через стадию десульфирования.
Ацилирование по Фриделю-Крафтсу в зависимости от растворителя приводит к a или b изомеру.
Реакции присоединения к нафталину протекают легче, чем в случае бензола. Восстановление нафталина осуществляется обычными восстановителями
Каталитическое гидрирование приводит к образованию смеси тетралина и декалина.
Окисление нафталина кислородом воздуха в присутствии V2O5 приводит к разрушению одного кольца.
Осторожное окисление нафталина и его гомологов приводит к потере ароматичности с образованием хинонов (в отличие от гомологов бензола)
Ориентация SЕ в нафталине
Как и в случае ряда бензола, заместители в нафталиновом кольце оказывают влияние на вступление электрофильной частицы Кроме того оказывает влияние и различная реакционная способность a и b положений нафталинового кольца.
Электроннодонорный заместитель в a-положении ориентирует новый заместитель в то же кольцо в положение 4.
Если такой заместитель находится в b-положении, то ориентация в орто положени
Одними из наиболее популярных услуг на рынке IT-технологий являются создание и продвижение лендингов. Они способны положительно влиять на деятельность любого бизнес-проекта в интернете. Судя по многочисленным отзывам, заказавшие создание лендингов люди ни разу не пожалели о потраченных деньгах. Они вложили в будущее, которое неразрывно связано с интернетом. Всё больше и больше предпринимателей обращаются к услугам разных агентств, веб-студий, чтобы заказать создание лендинга у профессионалов.